H3PO2-Catalyzed Intramolecular Stereospecific Substitution of the Hydroxyl Group in Stereogenic Secondary Alcohols by N-, O-, and S-centered Nucleophiles to Generate Heterocycles

Bunrit, Anon,1986-Stockholms universitet,Institutionen för organisk kemi (författare)

The direct intramolecular stereospecific substitution of the hydroxyl group in stereogenic secondary alcohols was successfully accomplished by phosphinic acid catalysis. The hydroxyl group was displaced by O-, S-, and N-centered nucleophiles to provide enantioenriched five- and six-membered heterocycles in good to excellent yields and high enantiospecificity with water as the only by product. Mechanistic studies using both experiments and calculations have been performed. Rate order determination shows first-order dependences in catalyst, internal nucleophile, and electrophile concentrations, however, independence on external nucleophile and electrophile. Furthermore, phosphinic acid does not promote SN1 reactivity. Computational studies support a bifunctional role of the phosphinic acid in which activations of both nucleofuge and nucleophile occur in a bridging SN2-type transition state.

Srifa, PemikarStockholms universitet,Institutionen för organisk kemi(Swepub:su)pesr4321 (författare)
Dahlstrand, Christian (författare)
Huang, Genping (författare)
Biswas, Srijit (författare)
Himo, FahmiStockholms universitet,Institutionen för organisk kemi(Swepub:su)himo (författare)
Watile, RahulStockholms universitet,Institutionen för organisk kemi(Swepub:su)rwati (författare)
Samec, JosephStockholms universitet,Institutionen för organisk kemi(Swepub:su)samec (författare)
Stockholms universitetInstitutionen för organisk kemi (creator_code:org_t)

Av författaren/redakt...: Bunrit, Anon, 19 ...; Srifa, Pemikar; Dahlstrand, Chri ...; Huang, Genping; Biswas, Srijit; Himo, Fahmi; visa fler...; Watile, Rahul; Samec, Joseph; visa färre...

Om ämnet

Kungliga biblioteket hanterar dina personuppgifter i enlighet med EU:s dataskyddsförordning (2018), GDPR. Läs mer om hur det funkar här.
Så här hanterar KB dina uppgifter vid användning av denna tjänst.