Analytical gradients of the second-order Møller–Plesset energy using Cholesky decompositions

Boström, JonasLund University,Lunds universitet,Beräkningskemi,Enheten för fysikalisk och teoretisk kemi,Kemiska institutionen,Institutioner vid LTH,Lunds Tekniska Högskola,Computational Chemistry,Physical and theoretical chemistry,Department of Chemistry,Departments at LTH,Faculty of Engineering, LTH (författare)

An algorithm for computing analytical gradients of the second-order Møller–Plesset (MP2) energy using density fitting (DF) is presented. The algorithm assumes that the underlying canonical Hartree–Fock reference is obtained with the same auxiliary basis set, which we obtain by Cholesky decomposition (CD) of atomic electron repulsion integrals. CD is also used for the negative semidefinite MP2 amplitude matrix. Test calculations on the weakly interacting dimers of the S22 test set (Jurečka et al., Phys. Chem. Chem. Phys. 2006, 8, 1985) show that the geometry errors due to the auxiliary basis set are negligible. With double-zeta basis sets, the error due to the DF approximation in intermolecular bond lengths is better than 0.1 pm. The computational time is typically reduced by a factor of 6–7.

Veryazov, ValeraLund University,Lunds universitet,Beräkningskemi,Enheten för fysikalisk och teoretisk kemi,Kemiska institutionen,Institutioner vid LTH,Lunds Tekniska Högskola,Computational Chemistry,Physical and theoretical chemistry,Department of Chemistry,Departments at LTH,Faculty of Engineering, LTH(Swepub:lu)teok-vve (författare)
Aquilante, FrancescoUppsala universitet,Teoretisk kemi(Swepub:uu)fraaq368 (författare)
Bondo Pedersen, Thomas (författare)
Lindh, RolandUppsala universitet,Teoretisk kemi,Uppsala Center for Computational Chemistry, Uppsala University, Uppsala, Sweden(Swepub:uu)rolli621 (författare)
BeräkningskemiEnheten för fysikalisk och teoretisk kemi (creator_code:org_t)

Ingår i:International Journal of Quantum Chemistry: Wiley114:5, s. 321-3270020-76081097-461X

Av författaren/redakt...: Boström, Jonas; Veryazov, Valera; Aquilante, Franc ...; Bondo Pedersen, ...; Lindh, Roland

Om ämnet

Kungliga biblioteket hanterar dina personuppgifter i enlighet med EU:s dataskyddsförordning (2018), GDPR. Läs mer om hur det funkar här.
Så här hanterar KB dina uppgifter vid användning av denna tjänst.